地熱資源開發(fā)利用

地熱利用系統(tǒng)的防腐、防垢技術

  1.地熱利用系統(tǒng)的防腐
 
  腐蝕與結垢問題是地熱開發(fā)利用中普遍存在的問題之一,由于地熱水溫度較高,含多種腐蝕性化學組分,往往對地熱利用設備造成嚴重的腐蝕破壞,直接影響設備的使用壽命。地熱水腐蝕的主要因素是:
 
  (1)氯離子(Cl-) 起腐蝕促進作用,當地熱水中存在溶解氯時,腐蝕作用就尤為明顯。
 
  (2)溶解氧(O2)是地熱水中最重要的腐蝕性物質。在多數(shù)地熱水中,氧雖不是常有組分,但在地熱利用系統(tǒng)中會有氧從空氣進入,而增加對金屬材料的腐蝕作用,如地熱水中含3×10-5mg/L的O2,就會使碳鋼的均勻腐蝕速度增加4倍,在氧離子含量多的情況下,局部腐蝕會更為嚴重。
 
  (3)硫酸根(SO2-4)其作用與氯離子類似,影響力為同濃度氯離子的。在大多數(shù)地熱水中,SO2-4對腐蝕作用不大,但在氯離子濃度較低的地熱水中,會產(chǎn)生一定的腐蝕。此外,SO2-4對水泥有侵蝕作用。
 
  (4)pH值地熱水若pH值低,則可破壞不銹鋼的純性。
 
  (5)硫化氫(H2S)在金屬腐蝕中,硫化氫起加速作用,與金屬離子反應生成硫化物。在無氧條件下,它也腐蝕鐵、鋼、銅、鍍鋅管等。硫化氫最嚴重的影響是對銅合金和鎳合金的破壞,尤其是對銅鎳合金的影響更為嚴重。
 
  (6)二氧化碳(CO2)對碳鋼有較大的腐蝕作用,特別是與氧共存時,對鋼鐵的腐蝕作用會更為強烈。
 
  (7)氨(NH4)引起銅合金的應力腐蝕破壞。
 
  (8)總固形物(TDS)地熱水中總固形物值高,表示其具有較高的離子濃度和導電性,從而強化了地熱水構成電化學電路和傳遞腐蝕電流的能力,為腐蝕電池的工作提供了便利條件。
 
  為防止地熱水對地熱系統(tǒng)設備的腐蝕,一般應針對地熱水的水質情況采取相應的措施,常用的措施有:
 
  1)整個系統(tǒng)采用耐腐蝕材料(包括金屬與非金屬),使地熱系統(tǒng)非??煽?,也不需要經(jīng)常維修,但成本高。
 
  2)對地熱系統(tǒng)采取密封措施,不使氧(主要是空氣)進入熱水系統(tǒng),也可在系統(tǒng)中加除氧劑(如亞硫酸鹽)除氧,達到防腐目的。但此法使設備復雜化,經(jīng)濟性較差。
 
  3)采用在系統(tǒng)中安裝換熱器的辦法,使地熱水不直接進入利用系統(tǒng),地熱水只是通過熱交換器將熱量傳給潔凈水,從而減輕設備的腐蝕。此法在國內外普遍使用,防腐效果好,缺點是投資大,降低了熱水利用的初始溫度(一般降低3~5℃)。
 
  4)對非傳熱的金屬表面采取涂敷防腐涂料的辦法。
 
  5)針對不同類型的局部腐蝕采取相應的防腐措施。
 
  2.地熱利用系統(tǒng)的防垢
 
  地熱水礦化度較高,在使用中,當水溫度降低時,會使溶解其中的有些固體物質超過飽和度而在系統(tǒng)中產(chǎn)生結垢,引起井管口徑減小,換熱設備傳熱效率降低,輸送地熱水系統(tǒng)的阻力增加,能耗加大,嚴重者甚至造成換熱設備及管道的阻堵。為此,應采取防結垢的措施。地熱利用系統(tǒng)中的水垢按其化學成分分為碳酸鈣垢、硫酸鈣垢、硅酸鹽垢和氧化鐵垢。
 
  (1)碳酸鈣垢   其成因是水中的鈣離子(Ca2+)濃度與碳酸根離子(CO2-3)濃度積超過了碳酸鈣的溶解度積,使碳酸鈣從溶液中析出,附在金屬表面上。影響碳酸鈣垢形成的重要因素有pH值,壓力(CO2分壓)、溫度和總固形物。pH值控制地熱水中CO2-3與HCO-3的分配,當pH值升高時,CO2-3濃度上升,碳酸鈣垢易生成。pH值由CO2分壓控制,地熱水噴出地面,壓力下降,導致CO2逸出,使水中pH值升高,造成碳酸鈣垢的形成。判斷熱水中碳酸鈣垢能否形成,國內外專家進行了大量研究,提出了雷茲譜指數(shù)、拉申指數(shù)等結垢趨勢判別式。研究表明,對熱水中氯離子含量低的可用雷茲譜指數(shù)判斷;對氯離子含量超過25%毫克當量百分比的,則可采用拉申指數(shù)予以判斷。
 
  雷茲譜指數(shù)表達式為:R1=2pHs-pHa
 
  式中: pHa為地熱水pH實測值;
 
  pHs為計算的pH值,高于此值,則水中有碳酸鈣沉淀??捎孟率接嬎悖?/div>
 
  pHs=lg(Ca2+)-lg(ALK)+Kc
 
  式中:Ca2+為熱水中鈣離子的摩爾濃度; ALK=(HCO3) ,為流體中重碳酸根的摩爾濃度;
 
  Kc為常數(shù),包括兩個與溫度有關的平衡常數(shù)和活度系數(shù)的復雜常數(shù)。根據(jù)計算的R1值,估算熱水中的結垢傾向。
 
  當R1<4.0,非常嚴重結垢;
 
  4.0<R1<5.0,嚴重結垢;
 
  5.0<R1<6.0,中等結垢;
 
  6.0<R1<7.0,輕微結垢;
 
  R1>7.0,不結垢。
 
  拉申指數(shù)的表達式為:L1=Cl+SO4/ALK
 
  式中:Cl為氯化物或鹵化物濃度;SO4為硫酸鹽濃度;ALK為總堿度。
 
  此三項均以等當量的CaCO3(mg/L)表示
 
  當 L1>0.5,不結垢;
 
  L1<0.5,可能結垢。
 
  (2)硫酸鈣垢   在低溫地熱水中,主要為二水硫酸鈣(石膏CaSO4·2H2O)的沉淀,當?shù)責崴锈}離子的濃度與硫酸根離子濃度積超過二水硫酸鈣的溶解度時就產(chǎn)生,地熱水中硫酸鈣生成的趨勢,可由石膏的相對飽和度(R.S)估算:
 
  當R.S<1.0 時,無CaSO4·2 H2O垢生成;
 
  R.S>1.0 可能生成CaSO4·2H2O垢。
 
  (3)硅酸鹽垢   硅酸鹽垢的結垢比較復雜,結垢趨勢可由無定形的SiO2的相對飽和度(R.S)的大小來判斷:
 
  當R.S<1.0時,無SiO2垢生成;
 
  R.S>1.0,可能生成SiO2垢。
 
  中國地熱開發(fā)利用最普遍存在的結垢問題是碳酸鈣垢,對其防止,一是除垢,即讓碳酸鈣垢自然形成,然后定期、不定期的加以清除;二是防垢,即采取預防措施,防止或控制垢的發(fā)生。
 
  除垢的方法是:
 
  1) 機械除垢,一般采用輕型鉆機,配備專用鉆頭,定期清垢;也可用軟管鉆機通井;
 
  2) 用高壓水泵進行水壓破碎;
 
  3) 用HCl和HF等溶解水垢。
 
  防垢的方法有:
 
  (1) 化學方法即在地熱水中投放酸性溶液,降低熱水的pH值,使碳酸鈣不致沉淀。
 
  (2) 增壓法即采用深井泵或潛水泵輸送井中地熱水,使其在系統(tǒng)中保持足夠壓力而不發(fā)生氣化,以防止CaCO3沉淀;垢減輕成疏散狀,便于清洗。
 
  (3) 磁法即在地熱水輸水管線上安裝磁法防除垢裝置,對地熱水進行磁化處理,使垢減輕并成松散狀,便于清洗。
 
  (4) 防垢涂層法即選用合適的涂料涂襯在管壁內,防止管壁結垢。